答案
解:根据题意画出图形,如图所示:

作出M关于直线AC的对称点M′,连接M′N,并延长M′N与直线AC交于点Q,
当P运动到Q位置时,|PM-PN|=QM′-QN=M′N最大,理由为:
任意在直线AC上取一点P,连接PM,PN,PM′,有PM=PM′,
在△PM′N中,PM-PN=PM′-PN<M′N,故M′N最大;
由AC为线段MM′的垂直平分线,得到AM=AM′,
又正方形ABCD,得到∠BAD=∠D=90°,且AB=AD=DC=BC=a,
∴△MAM′为等腰直角三角形,又AM=BM=
AB=
a,
则有AM′=AM=
a,且M′D=
a,
又CN=
a,则有DN=
a,
在Rt△M′DN中,
根据勾股定理得:M′N=
=
a,
则|PM-PN|的最大值为
a.
故答案为:
a